Abstract FR:

Ce travail de methodologie intitule : nouvelles avancees dans la chimie des hydrazones est compose de trois chapitres. Le premier presente une nouvelle reaction de cycloaddition 4 + 1 mettant en jeu un azoalcene genere in situ a partir d'une hydrazone -halogenee et un isonitrile. Les 5-aminopyrazoles attendus sont obtenus avec de bons rendements et cette nouvelle methodologie a ete exploitee pour la synthese elegante d'un antihistaminique. Dans un deuxieme chapitre, la recherche d'une alternative a la preparation d'hydrazone -halogenees -substituees nous a conduits a redecouvrir une ancienne reaction de mannich. Cette derniere utilisant les hydrazones comme nucleophiles a ete etendue a tout aldehyde et conduit a la preparation de hydrazones -aminees -substituees avec de bons rendements. Ces dernieres permettent, dans des conditions particulieres (thermiques, acides ou en presence d'un agent alkylant : le 1,2-dibromoethane), de generer in situ un azoalcene piege, notamment, dans des reactions de cycloaddition 4 + 2 et 4 + 1 avec des isonitriles (obtention de 5-aminopyrazoles et de 1,6-, 1,4-dihydropyridazines). Enfin nous avons mis au point une reduction par le zinc de ces bases de mannich conduisant a des -aminoacides. Dans un troisieme chapitre, nous avons elabore une nouvelle synthese d'-hydrazonoesters via des azocetenes, reposant sur la chimie des cetenes. Cette reaction consiste en l'addition electrophile d'un sel de diazonium sur des cetenes genere a partir d'un chlorure d'acide en presence de pyridine suivi d'un piegeage de l'azocetene par l'ethanol. Cette methode est compatible avec bon nombre de substrats. Le piegeage d'azocetenes par differents nucleophiles a conduit, via la formation de nouvelles liaisons carbone-carbone, a des composes heterocycliques.