Abstract FR:

La preparation d'analogues structuraux de l'acetate de nomegestrol, comportant diverses modifications en position 17, a constitue un des objectifs de recherche des laboratoires theramex. Pour cela, nous avons donc ete conduits a etudier la protection de l'enchainement particulier 6-methyl-dienonique en serie 19-nor steroide, en vue d'aboutir a un intermediaire de synthese 17-cetonique. L'utilisation des cetals glycoliques classiques ne convenait pas a cause de la grande sensibilite a l'hydrolyse acide des composes prepares. Nous avons donc envisage un autre groupement protecteur: les cetals tartriques. Nous avons etudie la reaction sur l'acetate de nomegestrol, afin d'optimiser les conditions experimentales. Les cetals tartriques prepares ont ensuite ete soumis a differentes conditions d'hydrolyse acide. L'hypothese de depart est verifiee: les groupements esters et amides de l'acide tartrique permettent, en effet, la stabilisation a l'hydrolyse acide des dioxolanes allyliques. D'autre part, en appliquant la reaction sur un derive dicetonique en position 3 et 17, nous avons montre que l'encombrement des reactifs tartriques induisait une cetalisation plus regioselective que l'ethylene glycol