Abstract FR:

La reaction d'homocouplage des anions lithies de t-butyl alkyl sulfones primaires catalysee par l'acetylacetonate de nickel conduit aux ethyleniques 1,2-disubstitues avec de tres bons rendements. En presence du meme catalyseur, l'elimination de la t-butyl alkyl sulfones primaires peut conduire aux 1- ou 2-alcenes avec de bons rendements selon les conditions choisies. L'acetylacetonate de palladium peut egalement catalyser l'elimination des t-butyl alkyl sulfones primaires ou secondaires avec de bons rendements en olefines. La cyclopropanation de divers alcenes non-actives par les t-butyl alkyl sulfones lithies a ete realisee en presence de sels de nickel, fournissant la premiere methode generale, simple et efficace pour le transfert de groupes alkylidenes avec des chaines longues (superieure a deux carbones) sur les doubles liaisons non-activees. Divers cyclopropanes ont ete synthetises avec des rendements moyens a (tres) bons par cette methode (via transfert des groupes methylene, alkylidene, isopropylidene, benzylidene. . . ). Les alcenes terminaux, arylsubstitues et cycliques sont beaucoup plus reactifs que d'autres alcenes. La reaction se fait de facon stereospecifique vis-a-vis de la configuration de l'alcene de depart, et avec une tres bonne anti-stereoselectivite pour les alcenes cycliques ou cis-disubstitues. Les etudes de type hammett montrent clairement que la presente cyclopropanation est une reaction nucleophile. Quelques etudes sur l'aspect mecanistique des ces reactions ont ete effectees, plusieurs mecanismes possibles sont discutes