Nouvelles cyclisations métallocatalysées à deux et trois partenaires pour la synthèse de cyclopentanes et cyclohexanes hautement substitués, et étude de leur réactivité
Institution:
Lyon 1Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
La synthèse de méthylènecyclopentanes trisubstitués par une nouvelle réaction [4+1] MIRC par une addition de Michael suivie d’une cyclisation cuprocatalysée. Une nouvelle réaction multicomposant à trois partenaires assemblant un accepteur de Michael, un nucléophile carboné et un halogénure grace à une co-catalyse cuivre-palladium. - Le réarrangement des époxydes des produits obtenus en cyclohexanones et en lactones bicycliques. - Les résultats préliminaires concernant une nouvelle réaction [3+2] multicomposant à trois partenaires basée sur le couplage pallado-catalysé d’une amine avec un chlorényne, une addition de Michael de l’énamine résultante, et d’une cyclisation cuprocatalysée conduisant à des structures cyclohexaniques pentasubstituées. Une nouvelle méthode de synthèse de naphtalènes par électrocyclisation de précurseurs acétyléniques et de nouvelles conditions d’obtention d’isoxazolines trisubstituées ont été également découvertes
Abstract FR:
The following topics are developed : - The synthesis of trisubstituted methylenecyclopentanes by a new [4+1] MIRC thanks to a Michael addition followed by a copper-catalyzed cyclization. - A new three component reaction assembling a Michael acceptor, a carbon nucleophile and a halide thanks to a copper-palladium co-catalysis. - The rearrangement of epoxides from these products to cyclohexanones and bicyclic lactones. Preliminary results concerning a new [3+2] three partner multicomponent reaction which relies on the palladium-catalyzed coupling of an amine with a chlorenyne, a Michael addition of the resulting enamine, and a copper-catalyzed cyclization leading to pentasubstituted cyclohexanic structures. A new method for naphthalene synthesis by electrocyclisation of acetylenic precursors, and new experimental conditions toward trisubstituted isoxazolines were also discovered