Abstract FR:

Une approche theorique ab initio des probleme de structure et de reactivite est utilisee ici dans l'etude de complexes de borohydrures et de composes du bore. Dans les complexes tix2(dmpe)2 (x=bh4, ch3) les deux electrons d du titane conduisent respectivement a un etat triplet et singulet. Nous avons calcule les differences d'energie singulet-triplet et envisage l'influence de deformations geometriques. Dans le complexe al (bh4)3, la rotation concertee des trois ligands borohydrures bidentates en symetrie d3 est tres peu couteuse en energie et conduit a un minimum pour un angle de 23. Cette geometrie est interpretee en terme de competition entre conjugaison et repulsions de paires. Le changement de coordination d'un seul ligand borohydrure conduit a des etats de transition impliques dans le mecanisme d'echange des hydrogenes pontants et terminaux et dans la dissociation d'une liaison b-h. Dans les systemes b (nme2)3 et b (ome)3, une deconjugaison partielle des substituants donneurs-pi se produit egalement et s'interprete comme dans le complexe de l'aluminium. Enfin, la structure des composes b2d4, ou d est un ligand donneur-pi, a ete rationalisee en termes d'effets electroniques et steriques