Abstract FR:

L'objectif de la these etait de developper de nouvelles methodes de caracterisation capables de determiner la nature et le nombre de sites metalliques actifs a la surface de catalyseurs de post-combustion automobile a differents stades de vieillissements. L'ensemble de l'etude a ete effectue sur des catalyseurs commerciaux bimetalliques pt-rh et a base de palladium. Deux reactions insensibles a la structure (hydrogenation du benzene et hydrogenation du propene) ont ete utilisees pour effectuer le denombrement des sites metalliques zerovalents. Il a ete montre que la technique etait suffisamment sensible pour differencier les vieillissements meme tres severes et qu'elle permettait de comparer des catalyseurs de technologies differentes. Par ailleurs, l'utilisation de deux reactions insensibles a la structure permet de preciser la contribution de chaque metal a la surface d'un catalyseur bimetallique. La confrontation des resultats entre le pourcentage de metal reduit accessible et les temperatures de light-off (50% de conversion des reactifs), a conduit a proposer l'existence d'un type de sites metalliques actifs non zerovalents. En effet, la conversion des polluants est encore elevee a fort vieillissement malgre le faible pourcentage de metal reduit expose. Un site mixte, faisant intervenir a la fois la cerine et un atome metallique m#(#x#+#), a ete mis en evidence a la surface des catalyseurs industriels, puis titre par adsorption-desorption de no. Le nombre de sites mixtes reste constant a la surface des catalyseurs quels que soient les vieillissements. En conclusion, on peut dire qu'il existe, a la surface des catalyseurs trois-voies commerciaux a base de cerine, deux types de sites actifs dans les reactions de depollution. La perte de metal zerovalent accessible se traduit dans l'augmentation des temperatures de light-off, alors que la presence d'un nombre de sites m#(#x#+#)-ceo#x constant assure une efficacite minimum au catalyseur, meme apres vieillissement.