Abstract FR:

Des calculs ab inition ont ete menes sur les molecules diatomiques h#2, n#2 et o#2 adsorbees dans la zeolithe naa. L'interaction avec le cristal a ete modelisee par les complexes x#2na#+, par x#2 en presence de plusieurs cations, ou d'un certain nombre de charges fractionnaires et enfin en presence d'un champ electrique uniforme. Apres l'etude des molecules diatomiques isolees, les geometries d'equilibre x#2na#+ et les deplacements de frequences de vibration par rapport aux molecules libres ont ete determines. Dans le cas des molecules h#2 et n#2, les resultats sont en accord avec les observations experimentales: les vibrations d'elongations subissent un deplacement de frequences negatif pour l'hydrogene et un deplacement positif pour l'azote. Ces deplacements de frequences sont proches des valeurs observees par spectroscopie infrarouge, et la correlation entre l'orientation de la molecule par rapport au cation (respectivement perpendiculaire et parallele) et le sens des deplacements de frequences corrobore les calculs semi-empiriques precedemment effectues sur ces systemes. Les calculs concernant la molecule d'oxygene montrent l'existence de deux configurations d'equilibres par rapport au cation na#+, l'une parallele et l'autre perpendiculaire. La relation orientation/sens du deplacement de frequences est retrouvee et explique la presence de deux bandes de vibration de part et d'autre de la frequence du gaz dans le spectre ir de l'oxygene adsorbe. Les valeurs de ces deplacements de frequences sont cependant surestimees dans le cas du modele simple o#2na#+. Nous avons montre que la prise en compte d'une portion plus importante de la zeolithe (ions avoisinant le site d'adsorption) est necessaire pour modeliser correctement l'interaction. Le systeme constitue de charges fractionnaires n'ameiore pas les resultats et la representation par un champ electrique uniforme n'est pas adaptee