Abstract FR:

Le travail presente dans ce memoire concerne la synthese de composes azotes chiraux par transfert de chiralite controle par un groupe thermolabile. Dans un premier temps, a ete mise au point la synthese d'hemiaminals (equivalents d'aldehydes-gamma-amines) bicyclique rigides optiquement actifs via une transesterification enantioselective catalysee par la lipase de pseudomonas cepacia. Au cours de cette etude un nouveau rearrangement du systeme bicyclique 7-oxabicyclo2. 2. 1hept-5-ene a ete mis en evidence. La premiere partie decrit une reaction de wittig-horner sur la fonction aldehydique de ces hemiaminals, suivie d'une addition 1,4 de michael intramoleculaire hautement diastereoselective. Une reaction de retro diels-alder, elimine la copule chirale et donne acces a des 2,5-dihydropyrroles homochiraux fonctionnalises en position 2. Ces dihydropyrroles ont ete utilises pour la synthese de composes naturels ou non, antiviraux potentiels: la lactone de geissman-waiss, precurseur de pyrrolizidines hydroxylees, d'une pyrrolidine polyhydroxylee, ainsi que de la ruspolinone. Dans une deuxieme partie ont ete abordees, les reactions d'addition de reactifs organometalliques sur des imines et des ions iminiums bicycliques rigides. La reactivite de ces substrats azotes s'est revelee bonne et la diastereoselectivite excellente. Une reaction de retro diels-alder conduit a des (z)-gamma-aminoalcools-alpha, beta-ethyleniques, composes possedant un grand potentiel synthetique