thesis

Correlations entre les proprietes catalytiques et les etats de surface de tungstene : metal, oxyde, carbure, oxycarbures

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Jan. 1, 1992

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Un catalyseur massique en poudre, w2c+w, a des proprietes catalytiques interessantes dans le reformage catalytique des hydrocarbures, comparativement au platine. Dans le cas du methylcyclopentane qui est la molecule test, il y a agrandissement du cycle en cyclohexane et aromatisation en benzene avec une selectivite avoisinant 50%, une demethylation selective, hydrogenolyse du cycle et hydrogenolyse extensive, selon un mecanisme bifonctionnel. La correlation entre la reactivite du methylcyclopentane et l'etat de surface de w2c+w, determine par xps, est delicate dans la mesure ou le tungstene, le carbone et l'oxygene sont presents, en surface, dans differents etats chimiques. Pour preciser le role de chacun de ces elements dans les proprietes catalytiques de w2c+w, une etude des proprietes catalytiques de surfaces modeles (tungstene: metal, oxyde (wo, wo3 + carbone amorphe), carbure (w2c)), preparees a partir d'un ruban de tungstene, a ete realisee en correlation avec leurs etats de surface determines par xps ou aes. Sur le metal et le carbure, il y a uniquement formation de methane et d'ethane. Sur oxydes, il y a deshydrogenation du methylcyclopentane en methylcyclopentenes, selon un mecanisme acide. On ne retrouve pas les proprietes catalytiques de w2c+w. L'obtention d'un mecanisme bifonctionnel necessite donc l'existence, en surface, d'une phase metal et/ou carbure, associee a une phase oxyde et/ou oxycarbure (l'oxycarbure etant probablement forme au cours de l'activation sous hydrogene de w2c+w). L'existence uniquement d'une phase oxycarbure en surface est aussi envisageable