Complexes organiques de fer-tricarbonyle a fonctions diazoiques libres : dipoles-1,3 et precurseurs de carbenoides
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
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Nous avons synthetise des complexes de dienes-1,3 fer-tricarbonyle, portant une fonction diazoique libre a savoir diazoester ou diazocetone. Ces complexes ont ete respectivement obtenus sous forme racemique mais egalement enantiomeriquement pure par des reactions de type bamford-stevens via les tosylhydrazones ou arndt-eistert via les chlorure d'acides. Dans le cas des complexes de diazoesters, nous avons principalement pu mettre en evidence une nouvelle reaction de cyclocarbonylation par l'intermediaire de carbenes conduisant a des complexes stables de tautomeres de phenols, les cyclohexadienones. Avec les diazocetones, nous avons constate que la transposition de wolff classique ne semblait pas etre competitive avec les possibilites de reactions intermoleculaires, permettant ainsi d'excellentes cyclopropanations donnant acces a divers derives transposes polyfonctionnels. Differents produits de substitution par l'intermediaire de cation diazonium ont egalement ete obtenus avec de tres bons rendements. Comme dipoles-1,3 les complexes a fonction diazoique reagissent aisement avec les dipolarophiles classiques pour conduire a des heterocycles a cinq chainons, sous forme de diastereomeres purs, optiquements actifs, le cas echeant