Abstract FR:

L'effet du recouvrement de pics dans les chromatogrammes de melanges complexes sur la resolution des systemes chromatographiques et sur la justesse des analyses quantitatives a ete etudie. Plusieurs modeles statistiques de recouvrement de pics ont ete recemment developpes. Pour remedier a leurs limitations, pour les saturations relativement fortes, on a introduit un nouveau critere de separation entre deux pics adjacents, le facteur de discrimination. L'effet de la saturation sur le degre de recouvrement de pics a ete etudie a l'aide de la simulation de chromatogrammes sur ordinateur au moyen de ce facteur. Une nouvelle procedure d'estimation du nombre de pics parents dans un chromatogramme a ete developpee. Elle est basee sur une representation originale de l'information relative a la saturation contenue dans le chromatogramme, appelee saturogramme, qui permet un acces direct a la saturation. Nous avons pu ainsi etendre de 5 fois le domaine de saturation exploitable par rapport aux procesures existantes. Le probleme de l'analyse quantitative dans les chromatogrammes de melanges complexes a ete etudie en termes de probabilite. On peut ainsi estimer la limite de determination d'un constituant du melange. L'etude de sa variation en fonction de la saturation permet de quantifier les effets de matrice. Des exemples d'application de notre procedure d'estimation de la complexite des chromatogrammes d'echantillons d'origine industrielle et de l'estimation de la limite de determination des constituants sont montres