Transfert d'electron et transfert d'energie dans des composes dinucleaires a ligands pontants rigides
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
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Abstract FR:
Trois series de diades rigides et lineaires, constituees de deux complexes bis-terpyridine de metaux de transition ont ete synthetisees. Les deux chromophores sont separes par differents espaceurs (e): 0, 1 ou 2 groupements 1,4-phenylenes et, dans un cas, le bicyclo 2. 2. 2 octane. 1) dans la serie (tolyl-terpy) ru(terpy-e-terpy) ru(tolyl-terpy), les complexes a valence mixte (ru#i#i-ru#i#i#i) presentent une bande d'intervalence. L'element de matrice de couplage electronique a ete determine. 2) l'etude photophysique de la serie (tolyl-terpy) ru(terpy-e-terpy) rh(tolyl-terpy), 5pf#6 a montre un transfert d'electron du chromophore de ruthenium(ii) a l'etat excite vers la sous-unite rhodium(iii) dans l'un des trois composes (avec e=0). 3) l'etude photophysique de la serie (tolyl-terpy) ru(terpy-e-terpy) os(tolyl-terpy), 4pf6 a montre un transfert d'energie quantitatif et tres rapide du chromophore de ruthenium(ii) a l'etat excite vers la sous-unite osmium(ii). L'efficacite et la vitesse du transfert d'energie sont fortement diminuees avec l'insertion du groupe bicyclo 2,2,2 octane entre les deux chromophores