Reduction electrochimique de derives carbonyles : beta-dicetones substituees et bis-beta-dicetones heterocyclique. electrogeneration de leurs complexes de metaux de transition
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
Directors:
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Abstract FR:
L'objet de cette these est d'etudier la reduction electrochimique de beta-dicetones substituees (hl), de bis(beta-dicetones) h#2l) et d'une di(acyl-4-pyrazolone-5) (1,10-bis(1-phenyl-3-methyl-5-hydroxy-4-pyrazolyl)-1,10-decanedione: hl-8-lh) en milieu organique. Les methodes electrochimiques utilisees (polarographie, voltamperometrie cyclique et coulometrie), associees a la spectroscopie uv-visible, ont permis de determiner les parametres cinetiques et electrochimiques, et d'etablir les mecanismes de reduction de ces composes. Les resultats obtenus montrent que, dans tous les cas, la reduction electrochimique impliquant le ou les groupes carbonyles est suivie d'une reaction chimique rapide et irreversible conduisant aux ions enolates l, l#= et l-8-l#= comme especes finales stables. Cette caracteristique a ete mise a profit pour illustrer une application pratique interessante de cette etude: la synthese de beta-dicetonates de metaux de transition par voie electrochimique. C'est ainsi qu'ont ete prepares et isoles des complexes chelates de cobalt (ii), de nickel (ii) et de cuivre (ii). Leur identification par les methodes electrochimiques et spectroscopiques (uv-vis, ir, rpe et et de masse) est decrite et les caracteristiques mesurees sont donnees. L'ensemble des resultats de ce travail a donc permis d'une part d'etablir le mecanisme de reduction de ces dicetones et d'autre part d'ouvrir une nouvelle voie de synthese induite electrochimiquement d'organometalliques