Abstract FR:

Des complexes ni#i dihaptobenzene, tricoordines a des atomes d'oxygene de la surface de silice amorphe, ont ete prepares et caracterises par spectroscopie rpe, uv-visible et ir. Le mode de liaison pi du benzene au ni#i a ete etudie par la methode de calcul semi-empirique huckel generalise (eht) et en ab-initio par la theorie de la fonctionnelle de la densite (dft). Les calculs ont ete effectues respectivement sur les modeles ni#i(oh)#3(c#6h#6)#2#- et ni#i(oh)(h#2o)#2(c#6h#6) ; ils prevoient un mode de liaison dihapto du benzene au ni#i et permettent de le caracteriser par les deformations structurales du cycle benzenique. Une serie de modeles du support silice amorphe, comprenant deux a six atomes de silicium, ont ete envisages pour decrire les sites ni#i#i/sio#2 et ni#i/sio#2 en dft. Le modele si5o8, constitue d'un cycle a cinq atomes de silicium et de trois groupements silanol en position 1, 2 et 4, conduit a une geometrie des sites coherente avec les resultats obtenus anterieurement par uv-visible et par exafs. Enfin ces complexes ont ete testes pour la reaction d'hydrogenation du benzene, dans le but de promouvoir une hydrogenation partielle du benzene en cyclohexene a temperature et pression ambiantes. La totalite du benzene est toutefois convertie en cyclohexane. Des essais d'hydrogenation effectues sur un test catalytique a 60c suggerent que les sites ni#i/sio#2 sont a la fois des sites complexants et des sites hydrogenants pour les molecules de benzene