Abstract FR:

Une methode de chimie douce a ete utilisee pour preparer des vanadates (v 5 +) de cobalt, nickel et manganese en milieu aqueux. En faisant varier differents parametres tels que la temperature de reaction et le ph d'obtention, plusieurs classes de materiaux amorphes et cristallises ont ete synthetises : decavanadates, metavanadates, pyrovanadates et orthovanadates. L'examen approfondi des conditions de synthese des materiaux prepares dans ce travail et de celles, connues, concernant les vanadates des elements monovalents et trivalents, a permis de rationaliser le procede ; ainsi il est possible de prevoir, pour de futures syntheses, les conditions operatoires a utiliser. Les structures de (nh 4) 2co 2v 1 0o 2 8. 16h 2o, ni(vo 3) 2. 4h 2o et -ni(vo 3) 2. 2h 2o ont ete resolues par diffraction des rayons x sur monocristal. De plus les proprietes thermiques et le comportement electrochimique par rapport au lithium de tous les composes ont ete etudies. De nouveaux solides, tels que -m(vo 3) 2. 2h 2o (m = co, ni) ou -co(vo 3) 2 et -mn(vo 3) 2, ont ete mis en evidence. Tous les vanadates d'elements divalents presentent une grande reactivite avec le lithium a bas potentiel. Une etude par diffraction des rayons x in-situ, raman, xas et microscopie en transmission de la reaction du lithium avec linivo 4 au cours des premiers cycles a permis de proposer un mecanisme reactionnel realiste different du mecanisme classique par intercalation.