Synthèse et caractérisation d'oxo-carboxylates de titane (IV) par diffraction des RX et RMN en solution ou à l'état solide
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
This PhD thesis is devoted to a structural study of some titanium(IV) oxocarboxylate species synthesized by reacting titanium(IV) alkoxides with various carboxylic acids. The manuscript is made of three parts describing results obtained with saturated, unsaturated and halogenated carboxylic acids respectively. A new nomenclature is proposed allowing to classify with logic and rigor all the structures described both in literature and in this thesis. All the reported new compounds (a grand total of 27) were characterized through single-crystal X-ray diffraction and structurally described. Another major improvement was to perform in each case a detailed NMR study involving a wide range of techniques : solution NMR (1H and 13C), solid-sate NMR with cross-polarization and magic angle spinning (13C CP-MAS) as well 2D spectroscopies such as 1H DOSY and 1H-1H COSY. It was thus possible to check the stability or instability of the structures observed in the solid state after dissolution of crytalline species in CDCl3.
Abstract FR:
Le travail de thèse porte sur une étude structurale d'un certain nombre d'oxo-carboxylates de titane (IV) obtenus par réaction entre des alcoxydes de titane et divers acides carboxyliques. Le manuscrit comporte trois chapitres présentant les travaux portant sur des oxo-carboxylates de titane (IV) saturés, insaturés et halogénés, respectivement. On y trouve présentée une nomenclature propre au laboratoire permettant de classer avec logique les divers carboxylates de titane étudiés. La thèse présente aussi un important travail de caractérisation par diffraction des rayons X sur monocristal puisque les structures des 27 nouveaux composés synthétisés y sont décrites et discutées. L’autre point fort de la thèse est une caractérisation RMN poussée, à l'aide de techniques performantes et variées : RMN en solution ( 1H, 13C), RMN du solide (13C CP-MAS) et spectroscopies à deux dimensions (1H DOSY et COSY). Il est ainsi possible de voir dans la plupart des cas étudiés si la structure observée à l’état solide se conserve ou au contraire se réarrange lors de la dissolution des espèces cristallines dans CDCl3.