thesis

Contribution a l'etude de la solubilite de l'orthophosphate de thorium dans des milieux proches de la neutralite, en presence ou non d'anions phosphates

Defense date:

Jan. 1, 1992

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Institution:

Paris 11

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Une partie du travail a consiste a mettre au point la synthese de l'orthophosphate de thorium. Deux formes cristallographiques ont ete mises en evidence, suivant la temperature de fin de synthese. Pour faciliter le marquage de l'orthophosphate de thorium, forme haute temperature par le thorium 227, celui-ci a ete prepare par voie humide, a partir d'un melange de nitrate de thorium et d'acide phosphorique. La non evolution de sa structure, apres des mois d'immersion en solution, a ete verifiee aux rayons x. Le potentiel zeta de l'orthophosphate de thorium a ete mesure dans diverses solutions. Il depend essentiellement du ph. Les experiences effectuees avec des solutions marquees par le thorium 227 et un solide inactif, ont permis de maitriser un certain nombre de parametres intervenant dans l'equilibre solide-solution et de mettre au point la procedure experimentale pour separer correctement les phases. Les mesures ont montre que l'orthophosphate de thorium est trop insoluble dans les milieux neutres non complexants pour permettre de mesurer aisement la concentration du thorium de la solution en equilibre. Seule une valeur limite superieure de sa concentration dans l'eau peut etre proposee, soit 3. 10##1#1 m. Pour les milieux tres acides, un produit de solubilite a pu etre calcule. Sa valeur est tres inferieure a celle proposee habituellement, et si faible que l'on peut s'interroger sur sa signification. En milieux phosphoriques, il a ete possible de deduire la forme la plus probable du complexe predominant, a ph voisin de 7 et pour des concentrations en anions phosphates comprises entre 0,1 et 1 m