Abstract FR:

Les reactions de cyclisation photoreductrices permettent d'acceder dans des conditions douces a une grande variete de squelettes de produits naturels. Dans ce cadre, nous avons examine la photoreactivite d'alpha-cetoamides en milieu reducteur, et etudie plus particulierement les reactions de photocyclisation d'alpha-cetoamides possedant une chaine insaturee sur l'azote. Au cours de ce travail, il a pu etre montre que la photoreactivite de ces composes en presence de triethylamine differe considerablement de la reactivite decrite dans d'autres milieux. En presence de cette amine tertiaire, les gamma-lactames sont les produits majoritaires obtenus, de preference aux beta-lactames susceptibles d'etre formes par un processus de norrish type ii. Les cetoamides lineaires donnent essentiellement une reaction de cyclisation photoreductrice impliquant la reaction d'addition intramoleculaire d'un radical a caractere captodatif sur une insaturation. Des squelettes pyrrolidiniques substitues en position 3 et 4 sont ainsi obtenus. Les derives de l'acide benzoylformique, quant a eux, donnent lieu a une competition entre la photoreduction par la triethylamine et la reaction de norrish type ii. Le mecanisme de formation des divers produits, l'origine des differences de reactivite suivant la structure des produits de depart et des conditions de reaction, enfin l'interet synthetique des reactions etudiees, sont discutes