Synthèse de glycoligands et de nouveaux complexes de métaux de transition : utilisation des glycocomplexes en chimie bioinorganique
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
Sugars, although constituting biosphere's most abundant molecules class, are not much used in inorganic chemistry. The purpose of this work was the development of a new family of sugar-centred ligands obtained from glycopyranosides functionalized with Lewis bases. During this work, we synthesized and crystallized various transition metal complexes (cobalt (II), manganese (II), nickel (II)) and studied them by different spectroscopic methods (UV-visible, RPE, Infra-red spectroscopies). The glycocomplexes crystals structures were solved by X-ray diffraction. Manganese and cobalt complexes reactivity with superoxide was tested by the McCord-Fridovich assay. The IC50 of these compounds, about 10-6 mol L-1, demonstrate that theses glycocomplexes have a good SOD-like activity. We managed to fix Lewis bases with a strong affinity for iron (III) on this platform sugar-centred platform type with the aim of synthesized new artificial siderophores. The ligand (HyGalE) affinity for ferric ions was obtained by pHmetric measurements (logbetal10 = 24).
Abstract FR:
Les sucres, bien que constituant la classe de composés la plus abondante de la biosphère, sont à ce jour bien peu utilisés en chimie inorganique. L'objectif de cette thèse est de développer une nouvelle famille de ligands centrés sur des glycopyranoses, en les fonctionnalisant par des bases de Lewis. Au cours de ce travail nous avons synthétisé et cristallisé divers complexes de métaux de transition (cobalt (II), manganèse (II), nickel (II)) que nous avons pu étudier par différentes méthodes spectroscopiques (spectroscopies UV-visible, RPE, Infra-rouge). Les structures de ces cristaux de glycocomplexes ont été résolues par diffractions des rayons X. La réactivité des complexes de cobalt et de manganèse vis-à-vis du superoxyde a été mesurée par le test de McCord-Fridovich. Les IC50 de ces composés, de l'ordre du micromolaire, prouvent que ces glycocomplexes possèdent une bonne activité de type superoxyde dismutase. Nous sommes parvenus à fixer des bases de Lewis à forte affinité pour le fer (III) sur ce type de plateforme sucre-centrée dans le but de réaliser de nouveaux sidérophores artificiels. L'affinité du ligand 3HyGalE pour les ions ferriques a été obtenue par des mesures de pHmétrie (logbetal10 = 24).