Abstract FR:

Dans la premiere partie de cette these, nous presentons la synthese totale de l'ovalicine et d'analogues de la fumagilline a partir du l-quebrachitol, cyclitol naturel isole de l'hevea brasiliensis. L'ovalicine, produit par une souche de pseudeurotium ovalis (ascomycete), presente des activites biologiques variees: antibacterien, antitumoral et immunosuppresseur, son principal interet reside dans ses proprietes antiangiogeniques. Le l-quebrachitol est converti, en six etapes, en thiocarbonate, qui subit une cis desoxygenation de corey-winter. Une desacetylation et une oxydation allylique conduisent ensuite a une enone. Une hydrogenation catalytique, une methylenation de wittig et une epoxydation successives fournissent ensuite deux spiro-epoxydes. L'oxydation de swern de l'isomere majoritaire conduit a un ceto-epoxyde. La cetone ainsi obtenue a ete alkylee par differentes chaines carbonees par une reaction de shapiro. L'epoxydation stereoselective decrite par sharpless a conduit aux analogues de l'ovalicine et de la fumagilline. Une sequence similaire a permis d'acceder a l'ovalicine. Dans la seconde partie, nous presentons differentes tentatives pour acceder aux analogues de l'ovalicine et de la fumagilline, a partir du 1-chloro-(2s,3s)-dihydroxy-cyclohexa-4,6-diene, issu de l'oxydation du chlorobenzene, par une souche de pseudomonas putida. Dans la troisieme partie, nous decrivons une nouvelle methodologie pour former des radicaux acyles, a partir de trityl-hydrazides. Ces hydrazides sont oxydes en composes azo par l'anhydride benzeneseleninique et leur thermolyse fournit des radicaux acyles. Les radicaux acyles aromatiques subissent une cyclisation radicalaire intramoleculaire qui conduit a des chromones