Abstract FR:

Des composes contenant une chaine butadienyle eta#3-liee au palladium sont synthetises par insertion de deux alcynes internes dans la liaison pd-c d'un compose cyclometalle (obtenu par activation intramoleculaire d'une liaison c-h du n,n-dimethylaminomethylferrocene). Ces composes presentent deux chiralites planaires, l'une centree autour du pd et la seconde autour de fe. L'isomere cinetique est stable a temperature ambiante, l'isomere thermodynamique n'est observe qu'a une temperature superieure a 100c. Pour le compose dont la chaine butadienyle est substituee par des groupes ethyles, d'autres isomeres peuvent etre formes par migration-1,4 ou -1,5 d'hydrogene. Les complexes eta#3-butadienyle de la meme famille sont demetalles dans des conditions tres douces en presence de pph#2. Les molecules formees sont directement fonction de la nature des substituants de la chaine carbonee. Plusieurs carbo- et heterocyclisations ont ete observees par formation d'une liaison entre le carbone vinylique lie au palladium et le substituant en position delta sur la chaine butadienyle. La liaison c-pd du derive du ferrocene est egalement reactive vis-a-vis des dienes-1,3. Des complexes eta#3-allyle-pd, ou un atome d'azote est coordine intramoleculairement au metal, sont formes. En presence de pph#3, ceux-ci conduisent a des heterocycles a 6, 7 ou 8 atomes par amination allylique intramoleculaire. La cyclometallation d'une amine tertiaire a ete effectuee par l'activation d'une liaison c-h par le ruthenium(ii). Une premiere approche de la reactivite de ces composes en presence d'alcynes internes a permis d'obtenir des isoquinoleiniums. Cette propriete est similaire et complementaire a celle observee par ailleurs pour les composes analogues du pd(ii)