Abstract FR:

Ce travail porte d'une part sur l'etude en phase gazeuse de mecanismes de transposition et de fragmentation de divers ions formes a partir d'acetyl-2 et carbomethoxy-2 cyclanones et d'autre part sur la cationisation de ceto-esters-1,3 lineaires et des ethers d'enols correspondants. La premiere partie traite de generalites sur la spectrometrie de masse. Les decompositions unimoleculaires et bimoleculaires des cations radicaux d'acetyl-2 et carbomethoxy-2 cyclanones ainsi que des cations acylium (m-15) et (m-31) sont etudies dans une deuxieme partie. Nous avons montre que les acetyl-2 cyclanones reagissent sous leurs formes enols et cetone alors que les carbomethoxy-2 cyclanones reagissent sous forme cetone. Les mecanismes d'elimination de co et de ch#3cho respectivement a partir de la carbomethoxy-2 et de l'acetyl-2 cyclopentanone ont ete elucides. Plusieurs fragmentations originales des ions ceto-acylium faisant intervenir les deux co ont ete mises en evidence. Dans une 3eme partie, l'etude theorique (calculs d'orbitales moleculaires) et experimentale de la reactivite de deux ceto-esters-1,3 lineaires et des ethers d'enols correspondants vis-a-vis d'agents alkylants a montre que la cationisation d'oxo-3 esters aliphatiques ne conduit qu'aux seuls produits de o-alkylation et que la protonation des ethers d'enols s'effectue principalement sur le carbonyle de la fonction ester