Abstract FR:

Des echantillons de cerine hautement dispersee sur l'alumine sont prepares soit par impregnation de ce(no#3)#3. 6h#2o soit par greffage du chelate ce(acac)#4 (acac = pentane-2,4-dionato-o,o). Plusieurs ameliorations sont d'abord apportees aux procedures de synthese et a la caracterisation de ce chelate de cerium(iv). Pour le complexe de cerium(iii) avec le meme ligand, ce(acac)#3. (h#2o)#2. H#2o, une structure est proposee a partir du diagramme de drx et de donnees spectrales (ir, uv-visible, proche ir). Les especes intermediaires resultant de l'impregnation ou du greffage sont ensuite analysees par reflexion diffuse (uv-visible, pir) et analyse gravimetrique. Les nanoparticules de cerine supportee obtenues par l'oxydation de ces especes ont une taille moyenne plus faible dans le cas du greffage (2,5 a 4 nm) que dans celui de l'impregnation (6 a 8 nm). La largeur de bande interdite de la cerine supportee augmente pour des tailles de particules inferieures a 5 nm (effet quantique). Des bandes sont egalement observees au-dela du seuil d'absorption ( < 350 nm) ; elles sont attribuees a des transitions localisees de transfert de charge ce#4#+ o#2# impliquant des ions superficiels a coordinence incomplete. La reduction superficielle de la cerine (massique ou supportee) par l'hydrazine en conditions douces conduit a l'apparition de nouveaux etats electroniques dans la bande interdite. L'etude spectroscopique, principalement par uv-vis et rpe, permet d'associer ces etats a des cations ce#3#+ et a des lacunes anioniques (centres de couleur de type f). Les essais de metallisation selective de la cerine des composites ceo#2/al#2o#3 sont realises selon deux methodes originales, la deposition electroless et la photoreduction a l'interface semi-conducteur/solution. Le but recherche a ete approche dans le cas du palladium, mais pour le platine la deposition selective a echoue, en raison des cinetiques de reduction defavorables. Cependant, les resultats obtenus suggerent une procedure combinee (en deux etapes : irradiation + reduction), qui semble prometteuse pour la fixation selective du platine.