Abstract FR:

Dans ce memoire de these, nous proposons une nouvelle voie d'acces aux espilon-caprolactones et aux mediolides par reaction d'iodolactonisation, a partir d'acides omega-ethyleniques carboxyliques diversement substitues. En particulier, differents facteurs structuraux pouvant favoriser cette cyclisation sont examines. Dans le premier chapitre, nous proposons un nouveau reactif iode: l'hexafluorophosphate de bis(sym-collidine) iodonium (hbi). Nous testons ce reactif sur des acides omega-ethyleniques substitues ou non en alpha de la fonction carboxylique. Nous observons la formation des hexanolides avec de bons rendements, mais sans diastereoselectivite. Dans le deuxieme chapitre, nous nous interessons a la preparation de mediolides par iodolactonisation d'acides n-oxa-omega-ethyleniques de longueur variable. La preparation des acides 4-oxa-omega-ethyleniques font l'objet d'une mise au point particuliere. La reaction d'iodolactonisation de ces acides est ensuite examinee. Nous observons la formation des iodolactones correspondantes. La reaction est diastereoselective et s'effectue sous controle cinetique. Dans le troisieme chapitre, nous preparons des mediolides gem-dimethyles a partir d'acides omega-ethyleniques substitues en differentes positions par un carbone porteur d'un gem-dimethyle. Nous discutons ensuite des differents facteurs intervenant dans l'iodolactonisation et etablissons que la cause principale favorisant la reaction d'iodolactonisation est l'abaissement d'entropie du systeme apporte soit par chelation, dans le cas de l'oxygene, soit par des conformations privilegiees rotameres rotatifs dans le cas de l'effet gem-dimethyle. Enfin, dans le quatrieme chapitre, nous presentons une synthese originale d'un produit naturel: le 6-(1-hydroxy-1-methylethyl)-3-(4-methylpent-3-en-1-yl) hex-2-enolide, en appliquant dans l'etape cle, la reaction d'iodolactonisation a l'acide 10-sesquigeranique