Abstract FR:

A la difference de l'electrode a hydrogene qui presente une cinetique rapide sur de nombreux substrats, l'electrode a oxygene est un systeme de grande irreversibilite, ce qui conduit a une perte de tension excessive dans la cellule. L'electrode a oxygene pose des problemes relevant principalement de la science des materiaux. Les materiaux qui ont ete utilises en tant qu'electrocatalyseurs pour cette electrode sont nombreux. Parmi ceux-ci, on trouve principalement les oxydes mixtes de structure spinelle et perovskite. Afin de mieux comprendre les parametres agissant sur l'activite electrocatalytique de ces oxydes, les spinelles de formule generale ni#xal#1#-#xmn#2o#4 (x=0 ; 0,2 ; 0,35 ; 0,5 ; 0,8 ; 1) ont ete preparees par trois methodes differentes: la coprecipitation des hydroxydes et des oxalates et une voie sol gel utilisant les carboxylates metalliques comme precurseurs. Nous avons constate que les temperatures et les temps de traitement thermique sont inferieurs pour les composes prepares par la methode sol-gel. La caracterisation structurale de cette serie de composes a ete realisee a l'aide de mesures cristallographiques, de conductivite electrique, de degre d'oxydation global, de la spectroscopie infrarouge et de mesures magnetiques. L'ensemble de ces mesures ont permis d'etablir la repartition ionique la plus probable dans les oxydes etudies. Nous avons montre que l'augmentation de la teneur en nickel se traduit par un changement des etats d'oxydation du manganese, par une augmentation des sites actifs et par consequent de l'activite electrocatalytique vis a vis du degagement et de la reduction de l'oxygene. Les composes prepares par la methode sol-gel presentent neanmoins une performance superieure a celle presentee par les composes prepares par coprecipitation