Abstract FR:

Ce travail s'insere dans le cadre des recherches entreprises au laboratoire sur les reactions sans solvant activees par les micro-ondes. Apres un chapitre introductif sur le phenomene micro-onde et son application en synthese organique, nous decrivons la preparation de cyclohexenes fonctionnalises obtenus a partir du nitromethane et des alcenes electrophiles diactives par des groupements ester et nitrile. Le mecanisme implique est de type mimirc : la double addition est diastereoselective (seulement deux isomeres sont formes ; ils ne different que par la configuration du carbone c#3 apres analyse par diffraction des rayons x). La reaction a lieu sans solvant, en presence de quantites catalytiques de piperidine a temperature ambiante ou sous irradiation micro-ondes focalisees. La demethoxycarbonylation est induite par une quantite stoechiometrique de piperidine et se situe sur le carbone c#3. Cette reaction a ete etendue aux alcenes dinitrile et nitrile-amide. La formation de cyclohexenes a partir de nitromethane et d'alcenes electrophiles est inhabituelle et sans precedent dans la litterature : aucun cyclopropane n'a ete observe. L'alumine sans solvant et sous activation micro-ondes conduit selectivement et avec de bons rendements a la monoaddition du nitromethane ou du nitroethane sur les alcenes actives precedemment cites. Il nous a ete possible d'additionner sans solvant et en presence de triethylamine le nitroethane, le 1-nitropropane et le 2-nitropropane sur le propiolate d'ethyle et la 3-butyn-2-one. Nous avons d'autre part fait reagir la chalcone avec le nitromethane en presence d'alumine et fluorure de potassium sous irradiation micro-ondes pour obtenir un nouveau cyclohexanol.