Abstract FR:

L'hydroxyde de baryum fondu et l'eutectique binaire carbonate de sodium-carbonate de potassium fondu ont ete utilises a 800c comme catalyseurs de la reaction de couplage oxydant du methane. Un melange de methane et d'oxygene barbote, a pression atmospherique, dans la phase catalytique. Le taux de conversion de methane obtenu est compris entre 10% et 21%, la selectivite en hydrocarbures c#2 est comprise entre 29% et 38%. Nous avons examine l'effet du niveau d'acidite (po#2#) des phases fondues sur la catalyse. Le taux de conversion et la selectivite en hydrocarbures c#2 augmentent a mesure que la basicite du milieu croit. Ces resultats sont en accord avec l'hypothese selon laquelle l'espece peroxyde o#2#2# serait catalyseur de la reaction, cette espece etant stabilisee en milieux basiques, ce que nous avons demontre en etablissant les diagrammes potentiel-acidite de ba(oh)#2 fondu et de na#2co#3-k#2co#3 fondu a partir des donnees thermochimiques relatives a ces composes, pour differentes temperatures comprises entre 500 et 800c. Ces diagrammes permettent de definir les domaines de stabilite des divers systemes redox de l'oxygene dans ces milieux. Nous avons compare les valeurs calculees aux resultats experimentaux obtenus lors d'etudes voltammetriques dans l'hydroxyde de baryum fondu, a des electrodes de platine et de nickel. Nous avons montre que l'oxydation des ions oxyde conduit a la formation de l'espece peroxyde, mais que cette etape n'est pas suivie, contrairement au cas de la soude fondue, d'une seconde etape d'oxydation qui conduit a la formation de l'espece superoxyde. Nous avons estime la solubilite de l'oxyde de baryum dans l'hydroxyde de baryum fondu