thesis

Synthèse de tétraazacycloalcanes fonctionnalisés : vers l'élaboration de sondes pour la détection de cations métalliques

Defense date:

Jan. 1, 2005

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Institution:

Dijon

Disciplines:

Chemistry

Authors:

Directors:

Abstract EN:

Cyclic tetraamines are often involved in the applications developed in the laboratory, such as liquids and gases purification. In this work, a new synthesis of cyclen was achieved : the condensation of pyruvic aldehyde on the linear tetraamine yields a rigid bisaminal derivative which can be cyclised with glyoxal and benzotriazole. Pyruvic aldehyde also allows the preparation of selectively mono and di-N-functionalized cyclen derivatives. Reductive amination of various aldehydes with cyclen represents a very convenient access to a wide range of N-functionalized cyclen derivatives. The condensation of two equivalents of aldehyde on cyclen leads mainly to 1,7-di-functionalized cyclens. Cryptands and macrotricycles can be prepared in excellent yields, using dialdehydes. The synthesis of tetraazacycloalcane derivatives bearing " acetamide chromophore " groups, which could be used as probes for the detection of metal cations, was also carried out.

Abstract FR:

Les applications développées au laboratoire, telles que l'épuration de liquides ou l'ultrapurification de gaz, mettent en œuvre des tétraamines cycliques. Une nouvelle synthèse du cyclène a été mise au point : la condensation de l'aldéhyde pyruvique sur la tétraamine linéaire permet de former un dérivé bisaminal rigide qui peut être cyclisé en utilisant le glyoxal et le benzotriazole. L'aldéhyde pyruvique a également permis la préparation de dérivés du cyclène sélectivement mono- et di-N-fonctionnalisés. La réaction d'amination réductrice d'aldéhydes a permis d'obtenir des dérivés du cyclène sélectivement 1,7-di-fonctionnalisés. Des cryptants et des macrotricycles ont pu être préparés avec d'excellents rendements en utilisant des dialdéhydes. L'élaboration de tétraazacycloalcanes N-fonctionnalisés par des groupements " acétamide chromophore ", en vue de leur utilisation comme sondes pour la détection de cations métalliques, a également été réalisée.