thesis

Insertion cathodique des ions tetraalkylammonium dans la graphite et le platine : reactivite, fonctionnalisation et applications

Defense date:

Jan. 1, 1998

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Institution:

Rennes 1

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Les comportements cathodiques du graphite d'une part et du platine d'autre part, en milieux organiques aprotiques en presence de cations tetraalkylammonium, sont etudies. La reaction d'insertion des cations conduit a une modification de la structure et des proprietes de ces materiaux. La premiere partie de ce memoire est consacree aux composes d'intercalation du graphite (cig). Le premier chapitre regroupe de maniere detaillee les differents types de composes du graphite, des composes covalents aux cig donneurs et accepteurs, et integre leurs syntheses, leurs proprietes et leurs applications. Le comportement cathodique du graphite en milieu organique est etudie dans le deuxieme chapitre, en presence de differents cations tetraalkylammonium. Des cig de type donneur possedant un fort caractere reducteur et nucleophile sont obtenus. La reactivite de ces composes d'intercalation vis-a-vis du dioxyde de carbone est ensuite envisagee pour conduire a la formation d'un materiau polycarboxyle. Differentes methodes d'analyses chimiques et spectroscopique sont developpees et permettent d'evaluer la modification structurale apportee au graphite. La presence de fonctions carboxyliques sur support solide laisse entrevoir des proprietes d'echange d'ions. Dans cet objectif, la methode de carboxylation a ete etendue a un carbone graphitique, et des tests preliminaires d'extraction de cations metalliques en solution aqueuse ont ete menes sur un tel materiau, ce qui est developpe dans le quatrieme chapitre. Dans une deuxieme partie, le comportement cathodique particulier du platine en milieu organique anhydre et en presence de cations tetraalkylammonium est aborde. L'insertion cathodique des ions tetraalkylammonium dans le metal provoque une modification de la structure du platine. Un complexe organometallique, base sur des clusters de platine, se forme a l'interface du materiau. Son caractere fortement reducteur est montre, et sa reactivite vis-a-vis de composes aromatiques est egalement abordee.