thesis

Synthese en presence d'ions ammonium quaternaires de phosphates de vanadium (iii). Caracterisations et etudes structurales

Defense date:

Jan. 1, 1997

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Institution:

Rennes 1

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Le present memoire traite de la synthese de vanadophosphates dans des conditions hydrothermales en presence de cations ammonium quaternaires. Dans le premier chapitre on rappelle les resultats d'une etude bibliographique ou sont consignees les caracteristiques structurales de nombreux composes contenant les elements v, p et o : spheres de coordination et arrangement des polyedres en relation avec le degre d'oxydation des ions vanadium. Les chapitres suivants traitent successivement des systemes explores puis des carateristiques physicochimiques de nouveaux phosphates dans lesquels l'ion vanadium est dans un bas degre d'oxydation. S'agissant des systemes explores, un bilan des resultats est dresse concernant notamment les facteurs influencant la synthese (teneur en eau, temps de chauffage, temperature, nature du structurant organique. . . ). Les caraterisations structurales par la methode de rietveld et les proprietes physiques des deux varietes de vpo#4(h#2o) et du diphosphate acide h#3ovp#2o#7 font l'objet des deux derniers chapitres. Les structures de ces nouveaux composes sont construites a partir d'enchainements d'octaedres vo#6 et de tetraedres isoles dans les orthophosphates et condenses dans le diphosphate. Les proprietes magnetiques sont discutees en relation avec les carateristiques structurales (magnetisme de basse dimensionnalite et eclatement des termes a champ nul). L'orthophosphate vpo#4(h#2o) quadratique presente un magnetisme cooperatif de basse dimensionnalite lie a la presence de dimeres v-v. En regle generale, les octaedres vo#6 sont deformes et on observe un paramagnetisme de type curie-weiss avec des moments en accord avec ceux attendus pour des ions v#3#+.