Abstract FR:

Certaines proprietes physico-chimiques des nitrures de metaux de transition, voire la nature elle-meme des phases, peuvent etre largement influencees par le mode de preparation. Au cours de cette etude, on a developpe des methodes de syntheses originales qui ont notamment permis la caracterisation de nouveaux nitrures tels que mo5n6, linb3n4 et nb4n5, prepares sous forme massive. La premiere partie est consacree a l'etude d'un type de reaction totalement inedit: la nitruration de sulfures. Ainsi le sulfure mos2 reagit avec l'ammoniac pour former les nitrures mo5n6 et mon. Les nitrures tin et crn ont ete obtenus a partir des sulfures tis2 et cr2s3. Dans le cas du tungstene, on a mis en evidence une nouvelle composition w5n6. En developpant la preparation de sulfures reactifs en bain de thiocyanate fondu, on a reussi a isoler en particulier un precurseur mos2 de grande surface specifique (200 m2. G-1). Les reactions en bain de sel fondu constituent aussi une possibilite d'acces aux nitrures. C'est ainsi qu'une nouvelle variete alpha-mo2n est formee en milieu cacl2 fondu a partir de mocl5 et ca3n2. La seconde partie concerne l'etude de la nitruration de niobates alcalins de stoechiometrie anb3o8. L'oxyde ternaire linb3o8 conduit ainsi a un nouveau nitrure ternaire de composition linb3n4, a caractere plutot iono-covalent et il est a noter que l'empilement des anions dans ce nitrure est analogue a celui du soufre dans mos2. Par contre, a partir de nanb3o8 et knb3o8, c'est le nitrure binaire nb4n5, a caractere metallique, qui a ete isole sous forme massive. L'ensemble de ces phases a fait l'objet de determinations structurales et de caracterisations physico-chimiques. On s'est notamment interesse a leurs proprietes electriques et caracterise pour certaines d'entre elles une transition supraconductrice