Abstract FR:

Cette these porte sur la synthese et l'etude electrochimique de complexes polynucleaires du fer carbonyle contenant des ligands soufres. La premiere partie est consacree a l'action du fer carbonyle sur des substrats organiques. La reaction sur des 1,2-dithiole-3-thiones est decrite dans le premier chapitre. Elle conduit a des complexes tetranucleaires contenant deux squelettes fe#2(co)#6. Sous activation thermique, le complexe 3e conduit a deux produits disubstitues dont les structures ont ete etablies par diffraction des rayons x. Le deuxieme chapitre traite de la fragmentation des 1,2-dithiole-3-ones conduisant a des complexes binucleaires de thionocarbene, dont la structure cristalline a ete realisee. La deuxieme partie du memoire rassemble les resultats des etudes electrochimiques. Les reactions de remplacement de carbonyle dans fe#3(co)#9s#2, catalysees par transfert d'electron induit a l'electrode ou par action d'un nucleophile, sont decrites dans le troisieme chapitre. Le quatrieme chapitre traite du comportement electrochimique des complexes binucleaires de thionocarbene. Ces complexes peuvent donner lieu a deux reactions successives, catalysees par transfert d'electron, de remplacement de carbonyles. Le cinquieme chapitre est consacre aux complexes tetranucleaires des 1,2-dithiole-3-thiones. Ces complexes peuvent etre engages dans une reaction de remplacement d'un carbonyle sous catalyse par transfert d'electron, avec une regioselectivite differente de celle observee sous activation thermique