thesis

Etude de complexes organometalliques. Application a la modification de feutre de graphite pour des utilisations en electrocatalyse

Defense date:

Jan. 1, 1997

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Institution:

Rennes 1

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Les complexes du ferrocene, stables en milieu aqueux, sous leur forme reduite, peuvent presenter, selon le ph de la solution, une instabilite sous leur forme oxydee. En milieu basique, l'oxydation du metal central conduit apres un rearrangement, a l'oxydation de la chaine laterale lorsque celle-ci est activee par un groupement electroattracteur porte par le carbone en. La stabilite et la bonne reversibilite electrochimique des aminoferrocenes en milieu acide ont ete mises a profit pour developper et controler un procede de greffage homogene dans la masse d'un feutre de graphite ; le taux de greffage moyen mesure est de 2 a 4. 10#-#6 mole. Cm#-#3. Le procede de fonctionnalisation a ete applique avec succes a divers complexes organometalliques (complexe du ruthenium, porphyrine du manganese ou cations cyclopentadienyl fer#+ arene). La stabilite et l'efficacite en catalyse des electrodes greffees ont ete controlees sur un feutre modifie parl'-aminoethylferrocene lors de l'oxydation catalytique de l'acide ascorbique ou des ions cyanures ; aucune degradation de l'electrode greffee n'a ete observee apres un turnover global de 2500 du catalyseur. Les memes observations ont ete faites lors de l'epoxydation du styrene sur une electrode modifiee par une porphyrine du manganese.