thesis

Isomerisation, aromatisation et hydrogenolyse des heptanes sur des systemes pt-w supportes

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Jan. 1, 1990

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Abstract FR:

Les catalyseurs bimetalliques compares aux catalyseurs classiques de reformage des hydrocarbures (pt/al#2o#3) possedent une meilleure stabilite et une plus grande activite et selectivite en reformage. Ces proprietes sont tres influencees par le mode de mise en regime des catalyseurs. Nous avons montre avec les systemes pt-w supportes que l'activite et la selectivite dans les reactions de rearrangement de squelette des hydrocarbures sont encore plus elevees lorsque ces catalyseurs sont uniquement reduits sous hydrogene aux alentours de 550#oc. Par contre, l'activation par calcination et les traitements thermiques a haute temperature (750#oc) sont nefastes pour ces systemes pt-w supportes. Ces catalyseurs supportes sur al#2o#3, sio#2 ou tio#2 sont resistants au frittage et au cokage. Meme a haute temperature (750#oc) leurs surfaces specifiques restent pratiquement inchangees, et le maximum d'activite est obtenu pour un rapport p#h#2/p#h#c inferieur a 1, alors qu'il est voisin de 8 sur les catalyseurs pt/al#2o#3. Les systemes pt-w sont encore plus performants pour des teneurs en w plus faibles, ce qui montre un effet promoteur du w. Les reactions de cyclisation sont predominantes et ont lieu sur les sites metalliques pt et non sur des sites acides. L'aromatisation a lieu selon un mecanisme de cyclisation 1-6 directe. A forte teneur en w, le mecanisme de deplacement de liaison predomine et les sites bi-fonctionnels apparaissent. Les probabilites de rupture des liaisons c-c sur les systemes pt-w montrent que les liaisons presentant un carbone tertiaire sont hydrogenolysees plus rapidement