thesis

Geochimie du rhenium en tant qu'analogue du technetium : etudes experimentales des reactions d'adsorption du rhenium sur les materiaux organiques

Defense date:

Jan. 1, 1999

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Institution:

Paris 6

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Abstract FR:

Le technetium ( 4 3tc) est l'un des composants principaux des dechets nucleaires. En raison de sa radioactivite, la prevision des caracteristiques de tc peut etre abordee par des etudes sur des elements analogues chimiques. L'objectif principal de cette etude etait d'obtenir des connaissances sur le comportement d'adsorption du rhenium ( 7 5re) sur les materiaux organiques afin d'evaluer les possibilites de preciser le comportement de son analogue tc lorsqu'il est susceptible d'etre libre en milieu naturel. Afin d'envisager la validite des previsions thermodynamiques, nous avons d'abord developpe une serie d'etudes experimentales sur la dissolution des oxydes de re a differents etats d'oxydation. L'ensemble des resultats experimentaux ainsi que des calculs confirment que la solubilite previsible de re dans les conditions attendues de stockages de dechets radioactifs seront tres elevees sous la forme de reo 4. Nous avons ensuite etudie les interactions intervenant entre le re et les polymeres organiques. Le chitosane, un polymere naturel qui contient des groupements amines nh 2 ; l'acide poly-galacturonique et le poly-styrenesulfonate qui contiennent respectivement des groupements carboxyles -cooh et sulfonates -so 3h ont ete choisis. Sur la base du role important de la force ionique et du ph, nous avons fait l'hypothese de l'adsorption non-specifique des ions reo 4 sur le chitosane par la complexation avec des groupements nh 3 + par interaction electrostatique. Le code de calcul ecostat a ete adopte pour modeliser le mecanisme d'adsorption de reo 4 sur le chitosane. Lorsqu'on a considere l'interface polymere-solution decrit par le modele de la double couche electrique diffuse combine avec le modele de langmuir-freundlich, le calcul a permis d'obtenir des valeurs en accord avec les resultats experimentaux. Dans le cadre de cette etude, il n'a pas ete observe d'interaction entre re et les groupements -cooh et -so 3h.