Abstract FR:

Ce travail constitue une etude du mecanisme de la photooxygenation du tryptophane sensibilisee par des colorants, et en particulier le rose bengale dans le melange methanol-eau. Dans le premier chapitre quelques proprietes relatives au rose bengale sont etudiees: son rendement quantique de production d'oxygene singulet constant dans le methanol diminue lorsque sa concentration dans l'eau s'accroit ; son interaction avec l'oxygene singulet qu'il produit se traduit par une desactivation physique et une reaction d'autophotoperoxydation conduisant a une decoloration de ce sensibilisateur. Le second chapitre est consacre a l'etude des proprietes de differents inhibiteurs d'oxygene singulet (le 1,4 diaza bicyclo (2,2,2) octane, le beta-carotene, l'alpha tocopherol, l'azoture de sodium) et en particulier a la mise au point d'une methode permettant de determiner la constante de vitesse de desactivation de l'oxygene singulet par ces trois inhibiteurs en tenant compte de leur interaction avec les etats excites du sensibilisateur et la reactivite de ce substrat avec l'oxygene singulet. L'interpretation detaillee d'une part de la cinetique de photooxygenation du tryptophane sensibilisee par le rose bengale, la thionine et le bleu de methylene, et d'autre part l'effet inhibiteur de l'azoture de sodium sur cette reaction est donnee. Cette analyse permet de conclure que dans le cas des systemes solvant-sensibilisateur utilises, la photooxygenation du tryptophane resulte uniquement d'un processus de type ii (impliquant l'oxygene singulet) et non d'un mecanisme de type i (resultant de l'interaction du tryptophane et les etats excites du sensibilisateur)