Abstract FR:

La reaction des amino-olefines en presence d'une quantite stoechiometrique de pd(ii) et d'une base conduit a la formation de composes eta#3-allylpalladium. Un traitement de ces complexes avec un exces de pph#3 provoque une demetallation induisant la formation selectivement d'un heterocycle et de pd(o). L'utilisation de quantite catalytique de pd(ii), implique l'emploi de 1,4-benzoquinone permettant l'oxydation du pd(o), produit au cours de l'etape de demetallation des complexes eta#3-allylpalladium, en pd(ii). La catalyse, utilisant le pd(o), implique la modification des reactifs. Il faut introduire sur le carbone place en position alpha d'une olefine un groupement acetoxy pour generer les intermediaires eta#3-allylpalladium(ii), par addition oxydante sur pd(o). Les meilleurs resultats ont ete obtenus en realisant les experiences dans le solvant ch#3cn en presence de napf#6 et de pd(pph#3)4 comme catalyseur. Les heterocycles formes par les reactions precedentes sont tous cationiques. Une extension du champ d'application de ce type de synthese passe par le developpement d'un systeme permettant la formation d'heterocycles neutres. L'utilisation de la methode faisant intervenir les reactifs acetoxy-allyles necessite une modification des substituants de l'amine tertiaire pour obtenir ces nouveaux heterocycles. La substitution d'un methyle par un allyle permet ainsi au cours d'une etape unique de realiser la cyclisation et de rompre la liaison c-n de l'allyle, introduit sur l'azote. Dans un premier temps, la formation majoritairement d'un derive isoindolique est observee, cependant par un processus plus lent cet isoindole s'isomerise en benzazepine