Abstract FR:

Nous avons mis au point une methode de synthese stereospecifique de beta-c-arylglycosides par addition de lithiens sur des glyconolactones protegees, suivie d'une reduction par trifluoroboroetherate et l'hydrure de triethylsilane des hemiacetals formes. Nous avons montre que le choix des groupements protecteurs est important, car leur instabilite en milieu acide dans l'etape de reduction peut aboutir a une cyclisation intramoleculaire du produit attendu. Le choix a porte sur le groupement allylique qui a bien resiste a l'acidite du trifluoroboroetherate, sa deprotection etant aise avec le chlorure de tris(triphenylphosphine)rhodium. La meme methode a ete appliquee a la synthese des c-nucleosides. Pendant l'etape de l'addition du lithien, nous avons observe une reaction concurrente d'elimination qui aboutit a une enone ; la reduction de l'hemiacetal n'a pas conduit au produit attendu, mais a un complexe qui redonne l'hemiacetal de depart apres hydrolyse