Abstract FR:

Des réactions topotactiques ont été menées par électrochimie dans des matrices engageant des clusters condenses de molybdène. L'insertion du cadmium et du cuivre dans des phases binaires a permis la synthèse des nouveaux ternaires cd#5mo#1#5se#1#9, cu#5mo#1#5se#1#9, cd#5#,#9mo#1#5se#1#9, cu#7#,#2mo#1#5se#1#9 et cu#3#,#4mo#9se#1#1. La surinsertion de ces mêmes cations dans des phases ternaires séléniées m#xmo#yse#z à gros cations (m=in#+, ag#+, cs#+, rb#+) a été étudiée. Il est constaté que l'accueil de cations supplémentaires dans ces phases se produit soit par la formation de composes quaternaires homogènes (cu#4in#2mo#1#5, se#1#9, cu#0#4#5in#3mo#1#5se#1#9, cu#0#,#3#3ag#3mo#9se#1#1, cu#0#,#6#6cs#2mo#1#2se#1#4), soit de manière limitée à la zone superficielle des cristaux traites. La réversibilité de la réaction de surinsertion provoque l'entrainement du gros cation dans le cas des systèmes cd#2#+/in#2mo#1#5se#1#9. Une application analytique des réactions réversibles d'insertion est proposée. Elle consiste en une préconcentration de traces de cations insérables suivie d'une exploitation quantitative du signal de désinsertion