Abstract FR:

Le but de cette these est de mettre en evidence les performances analytiques de la spectrometrie de masse a temps de vol munie d'une source de californium 252 (ou p. D. M. S. = plasma desorption mass spectrometry) pour l'analyse de composes solides et thermolabiles dont la masse atteint 1000 u. Un modele thermodynamique du processus de desorption ionisation induit par les fragments de fission hautement energetiques du #2#5#2cf est propose pour expliquer les mecanismes de formation des ions moleculaires et ainsi permettre d'optimiser leurs taux d'emission grace a l'ajout de matrices. L'etude de l'influence de differentes matrices sur la desorption-ionisation de la valine permet de distinguer trois types de matrice (effet chimique, physique et de (de)cationisation). L'etude des fragmentations des vingt acides amines constitutifs des proteines permet de mettre en evidence les principaux mecanismes de decomposition des ions moleculaires formes par p. D. M. S. . Du fait de la large distribution d'energie interne transmise aux ions moleculaires apres bombardement de l'echantillon, la technique p. D. M. S. Est parfaitement adaptee a l'identification des composes solides puisqu'elle fournit, outre la masse des composes, une information structurale telle qu'il est possible de differencier des isomeres. A partir de l'analyse systematique des spectres de nombreux dipeptides et oligopeptides, nous proposons un protocole de sequencage rapide d'oligopeptides inconnus. Les possibilites d'analyse de melanges et meme de quantification par p. D. M. S. Sont egalement traitees dans cette these