Abstract FR:

La decomposition des tetrafluoroborates d'arenediazonium ar-n 2 +, bf 4 provoquee thermiquement (reaction de balz-schiemann) ou photochimiquement constitue la seule methode generale pour la synthese des composes aromatiques fluores ar-f. Nous avons montre que cette reaction est catalysee par certains complexes de cuivre(i) (cu(ch 3cn) 4 + bf 4 , cu(c 6h 5cn) 4 + bf 4 , cuf(pph 3) 3) en solution dans un solvant aromatique perfluore (c 6f 6, c 5f 5n, c 6f 5cf 3). La substitution d'un ligand du cuivre(i) par le cation ar-n 2 + facilite ensuite la rupture de la liaison c-n 2 +. La reaction implique l'arrachage d'un atome de fluor de l'anion tetrafluoroborate. Du trifluorure de bore bf 3 est degage. Nous pensons qu'il existe en solution des complexes moleculaires impliquant le solvant aromatique perfluore et le produit ar-f forme. Les composes x-c 6h 4-f sont obtenus avec des rendements eleves si x est en para ou en meta meme si x est un groupe polaire (x = no 2, x = och 3). Les resultats sont seulement moyens si x en ortho. Ces nouvelles conditions, plus douces que celles de la pyrolyse, sont interessantes notamment pour l'introduction d'un atome de fluor sur des substrats elabores et fragiles. La catalyse de la reaction de fluorodediazotation des tetrafluoroborates d'arenediazonium par le complexe cu(ch 3cn) 4 +, bf 4 en solution dans l'octafluorotoluene nous a permis de synthetiser quelques precurseurs fluores intervenant dans la preparation d'analogues fluores de polyphenols biologiquement actifs (alcool coniferylique, dopamine, noradrenaline). Nous avons isole le 3,4-dimethoxy-5-fluorobenzoate de methyle, le 4,5-dimethoxy-2-fluorobenzoate de methyle, et le 3-(3,4-dimethoxy-5-fluorophenyl)-prop-2-enoate d'ethyle a partir de precurseurs nitres, avec des rendements respectifs de 60%, 72%, et 58% par rapport a ces precurseurs.