Abstract FR:

La caracterisation electrochimique de complexes de manganese, porphyrine ou base de schiff, fixes sur argiles et zeolithes est effectuee par voltametrie cyclique avec des electrodes dites composites. Les complexes immobilises sont electroactifs et les deplacements du potentiel du systeme du manganese, selon l'environnement cree par le support et les differents modes de fixation du complexe, peuvent atteindre 400 mv et mettent en evidence des interactions specifiques entre le complexe et la matrice hote. La nature du solvant ainsi que la concentration et la taille du cation du sel support influent considerablement sur la reponse electrochimique. Ces catalyseurs sont utilises pour des oxydations electro-assistees d'hydrocarbures par l'oxygene moleculaire, et reagissent selon un schema reactionnel biomimetique du cytochrome p450. L'activite catalytique a ete etudiee avec le complexe en solution ou fixe sur des argiles et zeolithes, en mettant en jeu un reducteur chimique (zn) ou une electrolyse a potentiel controle. Cette immobilisation permet d'ameliorer la selectivite de taille des substrats (confirmee par des reactions competitives de substrats de tailles differentes) ainsi que les rendements faradiques et les rendements chimiques (stabilisation du catalyseur par isolation de site) alors que la selectivite est peu modifiee