thesis

Nouveaux oxydes mesoporeux a base de silice modifies par le vanadium et le fer pour la catalyse heterogene. Synthese hydrothermale de nouveaux oxydes de vanadium et de molybdene textures par des diamines : (nh#2(ch#2)#nnh#2) (n 2, 3, 6, 8)

Defense date:

Jan. 1, 1998

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Institution:

Nantes

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Abstract FR:

A la suite des premiers travaux de kresge et coll. Sur les mesoporeux, si-mcm-41, obtenus par effet template de molecules amphiphiles, nous avons choisi, dans une premiere partie, de preparer des mesoporeux type mcm-41 modifies par le vanadium et le fer pour leur interet potentiel en catalyse d'oxydation heterogene. Les phases ont ete preparees in-situ et par impregnation. De nombreuses techniques de caracterisation : diffraction rx sur poudre, mesures de surface specifique b. E. T. Et de porosite ; spectroscopies ir, raman, rmn (#5#1v, #2#9si, #1h) et mossbauer (#5#7fe) ont permis de preciser le degre d'oxydation du fer et du vanadium, leur geometrie de site et leur repartition au sein du mesoporeux. Des tests catalytiques d'oxydation du toluene par l'eau oxygenee en milieu aqueux sur les phases au fer et d'oxydation deshydrogenante du propane en propene, a faible taux de conversion, effectues a 400c sur les phases au vanadium ont permis de preciser l'effet de dispersion des especes. Dans une seconde partie, des oxydes bronze de vanadium textures par les diamino-hexane et -octane ont ete prepares par voie hydrothermale et caracterises. La structure est formee de clusters v#1#5o#3#6(cl) stabilises par interactions avec les cations alkyldiammonium avec lesquels ils partagent des liaisons hydrogene. L'anion cl est encapsule au centre d'une cage polyoxovanadique. Deux oxydes de molybdene, un bronze et un oxyde non reduit ont ete egalement textures respectivement par l'ethylenediamine et le diaminopropane. Le double role d'agent reducteur et d'espece texturant des diamines a fait l'objet d'une discussion pour les deux systemes hybrides au vanadium et au molybdene.