Abstract FR:

Ce manuscrit presente l'approche synthetique de la partie ouest de l'ambruticine, un antibiotique antifongique, et d'analogues. La retrosynthese envisagee necessite la preparation d'un beta-c-glycosylaldehyde fonctionnalise derive du glucose et du but-1-yn-3-ol optiquement pur. Deux methodes efficaces de synthese d'aldehydes utilisant soit un intermediaire dithiane, soit un intermediaire ethylenique ont ete developpees. Elles sont basees sur l'alkylation de lactone, et la reduction diastereoselective des lactols correspondants et ont pu etre appliquees a plusieurs saccharides. La synthese generale d'alcools propargyliques optiquement purs a ete realisee par dedoublement a l'aide d'un agent chiral, le biocartol. La strategie repose sur deux etapes catalysees a l'aide de complexes du palladium(o). Les reactions d'alkylation et de cyclopropanation se sont averees regio, stereo, et enantioselective et ont permis l'obtention de vinylcyclopropanes derives du benzaldehyde. Cette methodologie permet le controle de deux centres stereogenes du cyclopropane et de la steteochimie de la double liaison. Un modele de la partie ouest de l'ambruticine derivant du glucose a ete synthetise en quatorze etapes. L'application de cette strategie a la partie ouest de l'ambruticine a permis la preparation d'un stereoisomere de la molecule naturelle