thesis

Nouveaux complexes de fer et de ruthénium actifs en optique non linéaire : vers des matériaux moléculaires électrommutables

Defense date:

Jan. 1, 2008

Edit

Institution:

Rennes 1

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

During this work, we have tried to improve the second harmonic generation capability (SHG) of selected mononuclear organoiron acetylide complexes. We have nevertheless established that new hybrid materials, active for SHG, could be easily obtained by incorporation of these organoiron complexes in polyacrylate matrixes. A related family of aryldiethynyl-linked heterobimetallic iron/ruthenium complexes has then been synthesized and characterized. With these compounds, electrochemical switching of the cubic nonlinear optical (NLO) properties between three distinct states has then realized. Subsequently, the electronic structure of these new compplexes in their mixed valence state has been thoroughly studied. In the last part of this work, we have shown that it was possible to covalently graft such mono- and heterobimetallic acetylide complexes onto a hydrogenated silicon surface. Further studies should know be devoted to delineate the potential of these hybrid junctions for the realization of molecular-based memories or related devices.

Abstract FR:

Nous avons tout d’abord essayé de déterminer la structure idéale, à partir de complexes monométalliques de fer pour obtenir une réponse en optique non linéaire (ONL) du deuxième ordre maximale. Par inclusion dans des polyacrylates, des matériaux moléculaires présentant des propriétés non linéaires de second ordre ont pu être isolés à partir de tels précurseurs organométalliques. Nous avons également montré qu’il était possible à partir de complexes bimétalliques acétylures de fer et de ruthénium d’atteindre, en solution, une modulation électrochimique entre trois états distincts de l’activité en ONL du troisième ordre (TO). Les propriétés électroniques de ces systèmes dans leur état à valence mixte ont ensuite été étudiées. Enfin, nous avons greffé de façon covalente des complexes mono et bimétalliques de fer et de ruthénium sur des surfaces de silicium hydrogénées. Les mesures des activités en ONL TO doivent maintenant être réalisées pour déterminer le potentiel de ces nouveaux matériaux moléculaires électrocommutables.