Abstract FR:

Le premier chapitre presente la synthese de composes diacetyleniques silicies de type buta-1,3-diynes r#3si-cc-cc-sir'#3, r#3si-cc-cc-h et hexa-2,4-diynes r#3si-ch#2-cc-cc-ch#2-sir#3. Dans le cas de molecules chirales optiquement actives, la stereochimie et la purete enantiomerique des composes synthetises sont determinees ; elles montrent que les reactions de substitution nucleophile de lithiens diacetyleniques sur le methylnaphtylphenylchlorosilane sont stereospecifiques et se font avec inversion de configuration. La caracterisation des composes diacetyleniques par rmn #1#3c et #2#9si a l'etat solide permet : (i) de determiner la presence ou l'absence d'elements de symetrie au sein des molecules, (ii) de montrer l'existence de polymorphes intervenant au moment de la cristallisation, (iii) de voir l'importance du solvant de cristallisation sur l'organisation des molecules au sein de la maille cristalline, (iv) d'observer la formation d'un compose d'inclusion. La polymerisation thermique a l'etat liquide ou vapeur montre l'influence du groupement triorganosilyle lie aux triples liaisons, du point de vue de l'encombrement sterique et des facteurs electroniques, sur le mecanisme de la reaction, i. E. Sur la stabilite des intermediaires reactionnels et sur la nature des polymeres prepares. Dans le deuxieme chapitre, nous decrivons la preparation de composes diacetyleniques trialcoxysilyles de type r#3si-cc-cc-si(ome)#3. Differentes voies d'acces sont presentees, notamment celle utilisant meo-ch=ch-cc-sir#3 comme precurseur. R#3si-cc-cc-si(ome)#3 est obtenu par condensation de l'organolithien du precurseur, li-cc-cc-sir#3, sur (meo)#3si-c1. L'autre partie de ce chapitre traite de la preparation de phosphonates monoacetyleniques de type ar-cc-p(o)(oet)#2 a partir d'un precurseur unique h-cc-p(o)(oet)#2. Diverses reactions de metallation et de couplage permettant la fonctionnalisation de la liaison c#sp-h de l'ethynylphosphonate de diethyle sont abordees.