Abstract FR:

Les anions sulfénates (RSO-) sont des nucléophiles soufrés encore sous-exploités en chimie organique. L'une des raisons principales est le manque de méthodes générales et efficaces pour les préparer. Les sulfénates sont pourtant des précurseurs de sulfoxydes (S-alkylation), outils essentiels de la synthèse organique et asymétrique. Par conséquent, la recherche d'un accès aisé à ces espèces est un enjeu important. Les travaux décrits dans ce mémoire présentent deux méthodologies. La première consiste en l'oxydation des anions thiolates correspondants (RS-) avec des oxaziridines. Deux oxydants bien distincts ont ainsi été identifiés, une N sulfonyloxaziridine dérivée de la pinacolone et une N-t butyloxaziridine dérivée du benzaldéhyde. La deuxième approche utilise des esters ?-sulfinylés comme précurseurs et met en jeu une réaction de rétro-Michael initiée par une base. Cette méthode a permis de mettre au point une alkylation énantiosélective de ces nucléophiles avec induction asymétrique d'un ligand externe. Les meilleures conditions ont été mises au point en présence de (-)-spartéine, conduisant à un excès énantiomérique optimal de 40%.