Abstract FR:

La transformation fonctionnelle de composes polyhydroxyles est une des preoccupation majeure du chimiste organicien. En effet, de nombreux produits issus de la biomasse possedent de nombreuses fonctions hydroxyles qu'il faut transformer afin de pouvoir acceder a des synthons utilisables en chimie organique. Dans ce but, nous avons mis au point une nouvelle methode de transformation fonctionnelle des 1,2-diols par utilisation de composes organophosphores. Ces composes, les 1,3,2 5-dioxaphospholanes, ont ete prepares par reaction entre le dibromotriphenylphosphorane et un diol vicinal. Cette reaction est quasi-quantitative. La transformation de ces composes organophosphores par attaque d'un nucleophile a ete realisee avec au sans activation. Dans le premier cas, les nucleophiles ne presentent aucune reactivite notable vis a vis des 1,3,2 5-dioxaphospholanes. Par contre, en presence d'un acide de lewis (libr, zncl 2, bf 3), il est possible, dans certains cas, d'obtenir les produits de substitution mais avec de faibles rendements. De meilleurs resultats sont obtenus avec des nucleophiles susceptibles de former des liaisons hydrogenes (aniline et thiophenol par exemple). Une nouvelle methode de synthese des -anilino ou -thiophenylalcools par passage aux dioxaphospholanes a donc ete mise au point. Cette reaction se fait avec de bons rendements, est stereoselective (inversion de configuration sur l'atome de carbone site de l'attaque electrophile).