Accès à de nouveaux matériaux hybrides organiques-inorganiques à propriétés magnétiques : phosphonates et sulfonates métalliques porteurs de radicaux nitroxyles
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Montpellier 2Disciplines:
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L'orientation et l'organisation de molecules organiques radicalaires au sein d'une matrice minerale de structure lamellaire peuvent permettre une veritable cooperation entre les proprietes magnetiques induites par les deux sous-reseaux. Dans ce contexte, la synthese de radicaux libres nitroxyles, portes par une entite de type phenylphosphonate ou phenylsulfonate nous a permis de preparer de nouveaux hybrides organiques-inorganiques lamellaires a proprietes magnetiques. Dans un premier chapitre, nous avons decrit la synthese de phenylphosphonates de sodium porteur en position para des radicaux nitroxyles (n-tert-butylaminoxyde ou nitronylnitroxyde). Leur condensation sur des sels metalliques divalents nous a conduit a des nitroxylphenylphosphonates metalliques lamellaires. L'arrangement structural au sein des feuillets metalliques est identique a celui des phosphonates decrits dans la litterature et ce malgre l'encombrement sterique apporte par le groupement n-tert-butylaminoxyle. Dans un second chapitre, nous avons mis au point une methode de synthese originale de sulfonates metalliques porteur d'un radical n-tert-butylaminoxyle. Son originalite reside dans l'oxydation de la fonction hydroxylamine en nitroxyde par un oxyde de metal (iv) ; cette reaction est simultanee a la formation du sulfonate metallique. Ces composes presentent une organisation lamellaire avec une distance interfeuillets identique a celle de leurs analogues phosphonates. Le troisieme chapitre decrit les proprietes magnetiques de ces composes a partir d'une etude de la susceptibilite magnetique en fonction de la temperature couplee a une analyse rpe en phase solide. Les solides prepares presentent des interactions antiferromagnetiques qui dans le cas du phosphonate de manganese s'etendent a longue distance avec une temperature de neel egale a 12 k. De plus, la difference de comportement magnetique observee entre les deux types de composes illustre l'importance de la nature des liaisons entre les centres metalliques d'une part et le metal et le radical nitroxyle d'autre part.