Abstract FR:

Ce travail concerne la synthese et la caracterisation de phosphate-diphosphonates de zirconium microporeux selon deux approches : la premiere implique une cocondensation d'acides diphosphonique et phosphorique en presence de zr#i#v. Parmi toutes les reactions de condensation envisagees (p-oh/m-oh, p-or/m-cl, p-oh/m-or), un seule s'est averee satisfaisante pour creer des micropores. Cette reaction est une coprecipitation d'acides diphosphonique et phosphorique avec un alcoxyde de zr (condensation p-oh/m-or). Cette methode de synthese permet d'obtenir tres simplement des phosphonates mixtes microporeux pontes avec un bon controle de la composition par la stoechiometrie de la reaction. Apres traitement hydrothermal on obtient des composes lamellaires dont la microporosite n'est pas tres eloignee de la microporosite calculee, que ce soit dans le cas de pilier p-biphenyle ou p-terphenyle. La deuxieme approche etudiee consiste a cocondenser deux acides diphsphoniques de meme longueur en presence de zr#i#v. Dans ce cas, si les deux piliers sont presents dans un meme espace interlamellaire, c'est l'elimination selective de l'un d'eux (par coupure oxydative) qui permet de creer des micropores. Cette methode permet au mieux d'acceder a partir de phosphonates mixtes amorphes ou cristallises a des phosphate-diphosphonates de zr faiblement microporeux. Tous les composes synthetises ont ete caracterises par rmn du #3#1p, diffraction des rx, ir, analyse elementaire, analyse thermogravimetrique, ainsi que par des mesures d'adsorption-desorption d'azote. Cette derniere mesure permet d'acceder aux distributions de diametres de micropores, qui suggerent que l'on a une repartition aleatoire plutot qu'alternee des groupements pontants et pendants. La microporosite creee rend accessible l'espace interlamellaire et permet donc d'obtenir des composes potentiellement utilisables en catalyse acide, en separation par chromatographie ou pour l'echange d'ions.